是测量各种电极电势时作为参照比较的电极。将被测定的电极与精确已知电极电势数值的电极构成电池，测定电池电动势数值，就可计算出被测定电极的电极电势。在电极上进行的电极反应必须是单一的可逆反应，电极电势稳定和重现性好。通常多用微溶盐电极作为电极，氢电极只是一个理想的但不易于实现的电极。

　　参比电极的较准：

　　在饱和的KCl溶液中，采用一根新的，已知标准电位的电极RE和被测的电极RE，用电位计测量两者的电位差值。

　　在氢气饱和的0.1M KOH溶液中，使用三电极体系，被测电极RE作为电极，Pt片作为工作电极和对电极，扫描CV，1mV/s，还原曲线过电位零点的电位为被测电极RE和该pH下的电位之和。

　　参比电极的基本要求有什么？

　　1）电极的可逆性比较好，不易极化。这就要求电极为可逆电极而且交换电流密度大。当电极流过的电流小于10-7A/cm2时，电极不极化。即使短时间流过稍大的电流，在断电后电位能很快回复到原来的数值。

　　2）电极电位比较稳定，且较靠近零电位，不易极化或钝化。电极制各后，静置数天以后其电位应稳定不变。

　　3）电位重现性好。不同人或各次制作的同种电极，其电位应相同。每次制作的各电极，在稳定后其电位也应相同，其差值应小于lmV。

　　4）温度系数小，即电位随温度变化小。而且当温度回复到原先的温度后，电位应迅速回到原电位值。

　　5）制备、实际使用和维护比较方便，经久耐用。能满足上述要求的电极有氢电极、甘汞电极、硫酸亚汞电极、氯化银电极等。这些电极多数为第二类电极。

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